Ацилирование и защита аминогруппы

Ацилирование первичных и вторичных аминов карбоновыми кислотами и их производными (ангидридами, галогенангидридами, сложными эфирами) протекает по аминогруппе с образованием N-замещенных амидов карбоновых кислот.

Реакцию ацилирования в некоторых случаях используют для дезактивации аминогруппы (один из вариантов защиты аминогруппы). Например, для получения N-алкилариламинов или монобромариламинов ариламины предварительно ацилируют, затем проводят целевую реакцию (алкилирование или бромирование) и снимают защитную функцию, как правило, кислотным гидролизом.

Другой пример использования ацилирования для защиты аминогруппы - реакция нитрования ариламинов. При действии азотной кислоты аминогруппа легко окисляется, поэтому нитруют ацильные производные аминов.

Другие функции, используемые для защиты аминогруппы - формил (СНО), трифторацетил (CF3CO), тозил (п-толуолсульфонил, 4-СН36Н4-SO2), бензилоксикарбонил (карбобензокси, С6Н5СН2-О-СО), трет-бутоксикарбонил (ВОС, (СН3)3С-О-СО). Например,

Конденсация с карбонилами

Первичные амины реагируют с карбонильными соединениями, образуя имины или, в случае ароматических аминов - основания Шиффа. Вторичные амины с карбонильными соединениями образуют енамины.

Синтез сульфониламидов

Первичные и вторичные амины реагируют с сульфонилхлоридами с образованием сульфониламидов. Эта реакция широко используется в фармацевтической промышленности, поскольку многие сульфониламиды обладают антибактериальной активностью (сульфаниламидные антибиотики). Например, сульфаметоксазол входит в состав широко используемого комбинированного антибиотика «бисептол».

Реакция с азотистой кислотой

Реакция с азотистой кислотой - качественная реакция на первичные, вторичные и третичные, алифатические и ароматические амины.

Неустойчивая азотистая кислота генерируется непосредственно в процессе реакции из нитрита натрия и сильной минеральной кислоты (серной, соляной). В кислой среде она дает ион нитрозония, который и является нитрозирующим агентом.

Первичные амины

Первичные алифатические амины при нитрозировании превращаются в крайне неустойчивые соли алкилдиазония, которые отщепляют молекулу азота, превращаясь в карбокатионы. Последние стабилизируются несколькими способами: 1) за счет взаимодействия с водой, давая спирты; 2) реагируя с другими нуклеофилами, например, с галогенид анионами, если реакция проводится в присутствии галогеноводородных кислот; 3) за счет отщепления протона. Поэтому в результате реакции обычно образуется смесь нескольких соединений.

Первичные ароматические амины при действии азотистой кислоты превращаются в соли диазония.

 
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   Скачать   След >