Реакции по карбоксильной группе

Декарбоксилирование

Декарбоксилирование карбоновых кислот легко протекает, если в a-положении к карбоксилу находится электроноакцепторная группа как, например, СООН, NO2, CCl3 и другие. В аминокислотах таким электроноакцептором служит аммониевая группа NH3+. Реакцию осуществляют при нагревании a-аминокислот в присутствии солей Cu(II) и поглотителей углекислого газа [Ba(OH)2].

В живых организмах этот процесс протекает под действием ферментов - декарбоксилазы и пиридоксальфосфата и приводит к образованию биогенных аминов.

Этерификация

Этерификация аминокислот спиртами катализируется газообразным хлороводородом. Образующиеся при этом аммониевые соли сложных эфиров аминокислот превращают в нейтральные соединения, действуя на них органическими основаниями, например, триэтиламином.

Образование амидов

Наличие двух функциональных групп в молекуле аминокислоты обусловливает реакцию межмолекулярного ацилирования с образованием амидов. Образующаяся связь называется пептидной, а соединения - пептидами или полипептидами.

Специфические свойства

Отношение аминокислот к нагреванию

Аминокислоты с различным взаимным расположением амино- и карбоксильных групп при нагревании ведут себя различно. a-Аминокислоты димеризуются и образуют циклические продукты - дикетопиперазины. При этом протекает взаимное ацилирование аминогруппы одной молекулы аминокислоты карбоксильной группой другой молекулы.

g-Аминокислоты при нагревании превращаются в лактамы - продукты внутримолекулярного ацилирования аминогруппы карбоксилом.

b-Аминокислоты отщепляют молекулу аммиака и дают a, b-непредельные кислоты.

Нингидринная реакция (реакция Руэманна)

При кратковременном нагревании a-аминокислот с нингидрином в воде наблюдается изменение окраски раствора с бесцветного на фиолетовый за счет образования нингидринного пигмента (пурпура Руэманна). Эта качественная реакция используется для визуальной идентификации a-аминокислот на тонкослойных и бумажных хроматограммах.

Образование комплексов

a-Аминокислоты образуют с катионами металлов внутрикомплексные соли. Например, глицин реагирует со свежеосажденным гидроксидом меди, давая синий раствор глицината меди.

Ароматические аминокислоты

Подобно ариламинам ароматические аминокислоты алкилируются, ацилируются и диазотируются по аминогруппе. Аналогично другим замещенным карбоновым кислотам, ароматические аминокислоты превращаются в сложные эфиры и амиды по карбоксильной группе. Обратим внимание на некоторые специфические свойства антраниловой кислоты, позволяющие использовать ее в органическом синтезе. Так, она является исходным соединением в одном из самых удобных методов генерации дегидробензола. Диазотирование антраниловой кислоты алкилнитритами дает цвиттер-ионную соль диазония, которая термически или фотохимически разлагается с образованием дегидробензола.

В промышленности из антраниловой кислоты синтезируют индиго - синий кубовый краситель.

 
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ   Скачать   След >